中國(guo)季铵(an)鹽消(xiao)毒殺(sha)菌劑(ji)現狀(zhuang)及發(fa)展方(fang)向

      2020年(nian)初新(xin)型冠(guan)狀病(bing)毒肺(fei)炎疫(yi)情爆(bao)發，“消(xiao)毒殺(sha)菌”幾(ji)乎成(cheng)了每(mei)天必(bi)備的(de)工作(zuo)，而消(xiao)毒殺(sha)菌劑(ji)産品(pin)一時(shi)間🧑🏾‍🎄也(ye)供不(bu)應求(qiu)。消♌️毒(du)殺菌(jun)劑😁是(shi)一類(lei)能有(you)效控(kong)制或(huo)殺滅(mie)細菌(jun)😈、真菌(jun)、病毒(du)、藻類(lei)等微(wei)生👻物(wu)的化(hua)學制(zhi)劑，按(an)其🛀🏼作(zuo)用機(ji)制可(ke)分爲(wei)氧化(hua)性殺(sha)菌👺劑(ji)和非(fei)氧化(hua)性殺(sha)菌劑(ji)。

 

      氧化(hua)性殺(sha)菌劑(ji)是通(tong)過使(shi)細菌(jun)内活(huo)性酶(mei)失活(huo)或者(zhe)其⛹🏻‍♂️強(qiang)氧化(hua)性直(zhi)接氧(yang)化殺(sha)滅細(xi)菌，主(zhu)要産(chan)品一(yi)般爲(wei)含氯(lü)和過(guo)氧化(hua)🙂‍↔️物制(zhi)劑，具(ju)😈有殺(sha)菌力(li)強，原(yuan)料易(yi)得，使(shi)用簡(jian)單🛀🏼的(de)優點(dian)；但這(zhe)類制(zhi)劑在(zai)生産(chan)和使(shi)用過(guo)程中(zhong)會對(dui)人體(ti)㊙️的皮(pi)膚、呼(hu)吸道(dao)黏膜(mo)💌和眼(yan)睛産(chan)生強(qiang)烈的(de)✋刺激(ji)作用(yong)和氧(yang)化腐(fu)蝕性(xing)，且在(zai)貯存(cun)和運(yun)輸過(guo)程中(zhong)易發(fa)生燃(ran)燒、爆(bao)炸事(shi)故；此(ci)類制(zhi)💕劑一(yi)般單(dan)獨使(shi)用，難(nan)以用(yong)于配(pei)制具(ju)有殺(sha)菌功(gong)🙂‍↕️能的(de)洗滌(di)用品(pin)。非氧(yang)化性(xing)殺菌(jun)劑包(bao)括氯(lü)酚類(lei)、有機(ji)醛類(lei)、季铵(an)鹽類(lei)、雙胍(gua)類等(deng)非氧(yang)化性(xing)化合(he)物，其(qi)中🧛🏽季(ji)铵鹽(yan)是重(zhong)要的(de)一類(lei)，此類(lei)👧🏾殺菌(jun)劑是(shi)一類(lei)廣譜(pu)高效(xiao)且低(di)毒的(de)殺菌(jun)劑，廣(guang)泛用(yong)于日(ri)常生(sheng)活和(he)工業(ye)領域(yu)的殺(sha)菌消(xiao)毒。在(zai)抗擊(ji)此次(ci)👨‍🦰疫情(qing)中爲(wei)廣大(da)醫護(hu)人員(yuan)和人(ren)民群(qun)衆提(ti)供洗(xi)滌、消(xiao)毒、殺(sha)菌保(bao)障的(de)殺菌(jun)洗衣(yi)液、殺(sha)菌洗(xi)手液(ye)等洗(xi)滌産(chan)品中(zhong)，季铵(an)鹽類(lei)消毒(du)殺菌(jun)劑起(qi)到了(le)關鍵(jian)的作(zuo)用。

 

     一(yi)、季铵(an)鹽的(de)發展(zhan)曆程(cheng)和殺(sha)菌機(ji)理

 

     早(zao)在20世(shi)紀三(san)十年(nian)代，季(ji)铵鹽(yan)作爲(wei)殺菌(jun)劑開(kai)始逐(zhu)漸㊙️引(yin)起人(ren)🙉們的(de)關注(zhu)，然而(er)直到(dao)20世紀(ji)八十(shi)年代(dai)中期(qi)前季(ji)铵🧜🏼‍♂️鹽(yan)産🏃🏿‍♀️‍➡️品(pin)的開(kai)發在(zai)國内(nei)一直(zhi)未得(de)到規(gui)模發(fa)展，主(zhu)要原(yuan)因是(shi)由于(yu)制備(bei)季铵(an)鹽的(de)原料(liao)——烷基(ji)叔胺(an)未能(neng)實現(xian)國産(chan)化。“七(qi)五”期(qi)間，中(zhong)國日(ri)化院(yuan)承擔(dan)的科(ke)技攻(gong)關項(xiang)目成(cheng)功開(kai)發了(le)國💯際(ji)領先(xian)的“脂(zhi)肪醇(chun)一步(bu)法制(zhi)叔胺(an)”工藝(yi)，打破(po)了國(guo)外的(de)壟斷(duan)，之後(hou)季铵(an)鹽在(zai)國内(nei)才得(de)以快(kuai)速發(fa)展。

 

     季(ji)铵鹽(yan)類殺(sha)菌劑(ji)發展(zhan)到現(xian)在衍(yan)生了(le)七代(dai)産品(pin)，第一(yi)代🧛🏾‍♀️殺(sha)👻菌劑(ji)苯紮(zha)氯/溴(xiu)铵（潔(jie)爾滅(mie)/新潔(jie)爾滅(mie)）；第二(er)代爲(wei)第☠️一(yi)代的(de)衍生(sheng)品；三(san)代殺(sha)菌劑(ji)爲雙(shuang)長鏈(lian)季铵(an)鹽（DDAC）；四(si)代殺(sha)菌劑(ji)爲🧜🏼‍♀️一(yi)、三代(dai)的複(fu)合物(wu)；五代(dai)殺菌(jun)劑爲(wei)雙子(zi)季铵(an)鹽；六(liu)代殺(sha)菌劑(ji)爲聚(ju)季铵(an)鹽；七(qi)代殺(sha)菌劑(ji)爲三(san)、六代(dai)複合(he)物。這(zhe)類殺(sha)菌劑(ji)的作(zuo)用機(ji)理主(zhu)要是(shi)帶正(zheng)電荷(he)的陽(yang)^離子(zi)吸附(fu)帶負(fu)電的(de)細菌(jun)體并(bing)聚🧛🏽集(ji)在🏃🏻‍♀️細(xi)胞壁(bi)上，産(chan)生室(shi)阻效(xiao)應💯，導(dao)緻細(xi)菌🎅🏿生(sheng)長受(shou)抑而(er)死亡(wang)；同時(shi)其疏(shu)水基(ji)與細(xi)菌的(de)親水(shui)基作(zuo)用，改(gai)變膜(mo)的通(tong)透性(xing)，繼而(er)發生(sheng)溶胞(bao)作用(yong)，破壞(huai)細胞(bao)結構(gou)，引起(qi)細🏃🏿‍♀️‍➡️胞(bao)的溶(rong)解和(he)死亡(wang)（圖1）。具(ju)有高(gao)效、低(di)毒、不(bu)易受(shou)pH值變(bian)化的(de)影響(xiang)、持續(xu)時間(jian)長的(de)殺菌(jun)活性(xing)，且對(dui)粘液(ye)層有(you)較💁🏼‍♀️強(qiang)的剝(bao)離作(zuo)用、化(hua)學性(xing)能穩(wen)定、分(fen)散及(ji)緩蝕(shi)作用(yong)較好(hao)，還具(ju)有👺滅(mie)藻、絮(xu)凝等(deng)特點(dian)。

圖1 季(ji)铵鹽(yan)類殺(sha)菌劑(ji)殺菌(jun)機理(li)

 

     二、季(ji)铵鹽(yan)殺菌(jun)劑産(chan)品現(xian)狀

 

     季(ji)铵鹽(yan)作爲(wei)殺菌(jun)劑應(ying)用已(yi)具有(you)近百(bai)年曆(li)史，經(jing)過研(yan)究開(kai)發👩🏽‍🐰‍👩🏿，現(xian)💌已有(you)多種(zhong)季铵(an)鹽類(lei)（單鏈(lian)和雙(shuang)鏈化(hua)合物(wu)）殺菌(jun)劑和(he)衛生(sheng)産品(pin)問世(shi)。由于(yu)其低(di)濃度(du)有效(xiao)、副作(zuo)用小(xiao)、無色(se)、無💑🏾氣(qi)味、低(di)🧜🏼‍♀️毒安(an)全，被(bei)廣泛(fan)用作(zuo)外科(ke)手術(shu)和醫(yi)療器(qi)械的(de)殺菌(jun)消毒(du)劑，工(gong)業循(xun)環水(shui)處理(li)的殺(sha)菌滅(mie)藻劑(ji)🏃🏿‍♀️‍➡️，油田(tian)水回(hui)注😁的(de)處理(li)劑，林(lin)🧛🏾‍♀️業和(he)建築(zhu)行業(ye)的防(fang)腐劑(ji)，家庭(ting)個人(ren)、公共(gong)衛生(sheng)和硬(ying)表面(mian)的^洗(xi)滌消(xiao)毒劑(ji)，家😺畜(chu)的消(xiao)🧛🏾‍♀️毒洗(xi)淨劑(ji)，肉類(lei)、蛋類(lei)和其(qi)他食(shi)品加(jia)👺工設(she)備的(de)洗淨(jing)殺菌(jun)劑，以(yi)及用(yong)于配(pei)制具(ju)有殺(sha)菌功(gong)能的(de)洗衣(yi)液、洗(xi)手液(ye)等洗(xi)滌産(chan)品。

 

     目(mu)前國(guo)内市(shi)場上(shang)成熟(shu)的季(ji)铵鹽(yan)殺菌(jun)劑包(bao)括：單(dan)鏈類(lei)（烷基(ji)三👩‍🍼甲(jia)基氯(lü)/溴化(hua)铵1231-1831），含(han)苄基(ji)類（烷(wan)基二(er)甲基(ji)苄基(ji)氯/溴(xiu)化铵(an)1227、1427等㊙️），雙(shuang)鏈👨🏻‍🏭類(lei)（雙癸(gui)基二(er)甲基(ji)氯/溴(xiu)化铵(an)DDAC/B），吡啶(ding)類（十(shi)四烷(wan)基-2-甲(jia)基吡(bi)啶溴(xiu)化💫铵(an)等）等(deng)。

 

     三、季(ji)铵鹽(yan)殺菌(jun)劑新(xin)品種(zhong)開發(fa)

 

     一些(xie)傳統(tong)季铵(an)鹽類(lei)抗菌(jun)劑由(you)于長(zhang)期使(shi)用會(hui)使細(xi)菌産(chan)生一(yi)定的(de)抗藥(yao)性，通(tong)過改(gai)變疏(shu)水基(ji)、親水(shui)基以(yi)及反(fan)離子(zi)的結(jie)構，可(ke)以衍(yan)生出(chu)很多(duo)新型(xing)的季(ji)铵鹽(yan)。近年(nian)來，研(yan)究人(ren)😜員不(bu)斷開(kai)發研(yan)制出(chu)一些(xie)季铵(an)鹽新(xin)👽品種(zhong)，并通(tong)過不(bu)同殺(sha)菌劑(ji)的複(fu)方增(zeng)效來(lai)提高(gao)殺菌(jun)效果(guo)和避(bi)免🥑️細(xi)菌産(chan)生耐(nai)😜藥性(xing)。

 

     （1）新型(xing)反離(li)子季(ji)铵鹽(yan)

     此類(lei)季铵(an)鹽是(shi)利用(yong)綠色(se)化工(gong)原料(liao)“碳酸(suan)二甲(jia)酯”作(zuo)爲季(ji)铵🙉化(hua)劑得(de)到的(de)，其陰(yin)離子(zi)部分(fen)不再(zai)局限(xian)于鹵(lu)素離(li)🎅🏿子，幾(ji)🤶🏾乎所(suo)有無(wu)機酸(suan)和有(you)機酸(suan)根均(jun)可作(zuo)爲季(ji)铵鹽(yan)的反(fan)離子(zi)，極大(da)豐富(fu)了季(ji)铵鹽(yan)的🧜🏼‍♀️品(pin)種，新(xin)型反(fan)離子(zi)季铵(an)鹽與(yu)傳統(tong)季铵(an)鹽相(xiang)比，具(ju)有更(geng)強的(de)殺菌(jun)效果(guo)（如雙(shuang)癸🏊🏾‍♀️基(ji)二甲(jia)基甲(jia)/乙/丙(bing)酸铵(an)在5 ppm的(de)濃度(du)下對(dui)金黃(huang)色葡(pu)萄球(qiu)💞菌和(he)大腸(chang)杆菌(jun)👋的抑(yi)菌率(lü)可達(da)100%），毒性(xing)和刺(ci)激性(xing)~更低(di)，解決(jue)了傳(chuan)統季(ji)铵鹽(yan)長期(qi)使用(yong)而産(chan)👧🏾生👹的(de)細菌(jun)耐藥(yao)性問(wen)題。中(zhong)國日(ri)化院(yuan)率先(xian)開發(fa)了該(gai)工藝(yi)技術(shu)并已(yi)具備(bei)規模(mo)化生(sheng)産的(de)能力(li)。

 

     （2）含羟(qiang)乙基(ji)或羟(qiang)丙基(ji)季铵(an)鹽

 

     羟(qiang)乙基(ji)/羟丙(bing)基季(ji)铵鹽(yan)（雙癸(gui)基甲(jia)基羟(qiang)乙基(ji)/羟丙(bing)基氯(lü)化铵(an)DEQ/DPQ）爲新(xin)型結(jie)構的(de)季铵(an)鹽，屬(shu)于典(dian)型的(de)功能(neng)性品(pin)種，是(shi)傳統(tong)季铵(an)鹽的(de)升級(ji)換代(dai)産品(pin)。具有(you)優良(liang)的消(xiao)毒殺(sha)👀菌性(xing)能（10 ppm的(de)濃度(du)下對(dui)金黃(huang)色葡(pu)萄球(qiu)菌和(he)大腸(chang)杆菌(jun)的抑(yi)菌率(lü)可達(da)100%），生态(tai)毒性(xing)低，和(he)環境(jing)具有(you)良💑🏾好(hao)的相(xiang)容性(xing)，且配(pei)伍性(xing)能良(liang)好。中(zhong)國日(ri)化院(yuan)開發(fa)了綠(lü)色高(gao)效的(de)制備(bei)工藝(yi)技術(shu)，該技(ji)術無(wu)三廢(fei)排放(fang)，反應(ying)時間(jian)短，溫(wen)度、壓(ya)力低(di)，目前(qian)羟乙(yi)基季(ji)铵鹽(yan)已實(shi)現産(chan)業化(hua)生産(chan)。

 

     （3）雙子(zi)季铵(an)鹽

 

     雙(shuang)子季(ji)铵鹽(yan)的分(fen)子結(jie)構中(zhong)有兩(liang)個帶(dai)正電(dian)荷的(de)氮離(li)子以(yi)及兩(liang)個長(zhang)鏈的(de)疏水(shui)基團(tuan)，由于(yu)1個分(fen)子中(zhong)有2個(ge)季铵(an)正離(li)子♌️，電(dian)荷密(mi)度更(geng)高，增(zeng)強了(le)其對(dui)細菌(jun)細胞(bao)表面(mian)的有(you)效吸(xi)附，從(cong)而改(gai)變細(xi)胞壁(bi)的滲(shen)透性(xing)，比典(dian)型的(de)單季(ji)铵鹽(yan)有更(geng)強的(de)抗細(xi)菌和(he)抗😸黴(mei)菌活(huo)性🔞。傳(chuan)統烷(wan)基雙(shuang)子季(ji)铵鹽(yan)由💌于(yu)生物(wu)降解(jie)性差(cha)，使用(yong)受👀限(xian)，中國(guo)日化(hua)✡️院的(de)研究(jiu)人員(yuan)在👽烷(wan)基鏈(lian)中引(yin)入了(le)酰胺(an)基團(tuan)，不僅(jin)提高(gao)了生(sheng)物降(jiang)解性(xing)，同✍🏻時(shi)提高(gao)了殺(sha)菌抑(yi)菌性(xing)（10 ppm的濃(nong)度下(xia)對金(jin)黃色(se)葡萄(tao)球菌(jun)和大(da)腸杆(gan)菌的(de)抑菌(jun)率可(ke)達100%），該(gai)工藝(yi)也已(yi)實現(xian)産業(ye)化生(sheng)産。

 

     （4）聚(ju)季铵(an)鹽

 

     聚(ju)季铵(an)鹽類(lei)殺菌(jun)劑是(shi)通過(guo)将帶(dai)有殺(sha)菌活(huo)性官(guan)能團(tuan)⛹🏻‍♂️的單(dan)體聚(ju)合，或(huo)是通(tong)過在(zai)高分(fen)子聚(ju)合物(wu)基體(ti)上接(jie)枝具(ju)有殺(sha)菌功(gong)能的(de)小分(fen)子而(er)獲得(de)的，可(ke)分爲(wei)水溶(rong)性和(he)🧜🏼‍♂️水不(bu)溶性(xing)聚季(ji)铵鹽(yan)殺菌(jun)劑，與(yu)普通(tong)季铵(an)鹽相(xiang)比，延(yan)長了(le)抗菌(jun)劑的(de)作用(yong)時效(xiao)，減少(shao)了對(dui)環境(jing)的污(wu)染，同(tong)時還(hai)具有(you)絮凝(ning)、緩蝕(shi)等作(zuo)用。避(bi)免了(le)在使(shi)用🛌🏻過(guo)程中(zhong)的毒(du)性、餘(yu)毒、刺(ci)激性(xing)及使(shi)用安(an)全性(xing)等問(wen)題，是(shi)一類(lei)具有(you)很好(hao)前景(jing)的消(xiao)毒殺(sha)菌劑(ji)。

 

     （5）季铵(an)鹽複(fu)方産(chan)品

由(you)于單(dan)一的(de)季铵(an)鹽殺(sha)菌劑(ji)在某(mou)些使(shi)用環(huan)境下(xia)殺菌(jun)效果(guo)會受(shou)到限(xian)制，且(qie)長期(qi)單獨(du)使用(yong)會産(chan)生耐(nai)藥性(xing)，研究(jiu)人員(yuan)發現(xian)複配(pei)型✋的(de)季铵(an)鹽協(xie)同作(zuo)用會(hui)具有(you)更優(you)異的(de)廣譜(pu)殺菌(jun)效果(guo)和許(xu)多别(bie)的優(you)點，如(ru)：延長(zhang)殺菌(jun)周期(qi)、擴大(da)抗菌(jun)譜和(he)抗菌(jun)範圍(wei)、降低(di)了使(shi)用濃(nong)度、防(fang)止細(xi)菌産(chan)生抗(kang)藥性(xing)等。有(you)研究(jiu)表明(ming)，第一(yi)、三👿代(dai)的複(fu)合物(wu)即第(di)四代(dai)殺菌(jun)劑比(bi)前3代(dai)提高(gao)了4-20倍(bei)。相信(xin)通過(guo)傳統(tong)季铵(an)鹽與(yu)新型(xing)季铵(an)鹽以(yi)及其(qi)它類(lei)型表(biao)面活(huo)性劑(ji)或殺(sha)菌劑(ji)的複(fu)配同(tong)樣可(ke)^達到(dao)協同(tong)增效(xiao)提高(gao)殺菌(jun)效果(guo)的作(zuo)用。

 

     四(si)、結束(shu)語

     經(jing)過近(jin)一個(ge)世紀(ji)的發(fa)展，季(ji)铵鹽(yan)類消(xiao)毒殺(sha)菌劑(ji)已成(cheng)爲一(yi)個重(zhong)要的(de)品種(zhong)，未來(lai)的發(fa)展方(fang)向有(you)：（1）開發(fa)應用(yong)廣譜(pu)、高效(xiao)低毒(du)、适用(yong)範圍(wei)廣并(bing)對環(huan)境安(an)全的(de)新型(xing)結構(gou)季铵(an)鹽消(xiao)殺産(chan)🏃🏿‍♀️‍➡️品；（2）加(jia)強複(fu)合配(pei)方技(ji)術的(de)開發(fa)，使不(bu)同成(cheng)分能(neng)發揮(hui)協同(tong)增效(xiao)和互(hu)補🏃🏿‍♀️‍➡️滅(mie)菌作(zuo)用，克(ke)服單(dan)一組(zu)分的(de)殺菌(jun)弱點(dian)，同時(shi)降低(di)成本(ben)；（3）加強(qiang)老藥(yao)劑新(xin)用及(ji)🏊🏿‍♀️複配(pei)型殺(sha)菌機(ji)理的(de)研究(jiu)，指導(dao)新…産(chan)品開(kai)發。

 

     同(tong)泰化(hua)學提(ti)供季(ji)铵鹽(yan)殺菌(jun)劑BIO-22産(chan)品，可(ke)用于(yu)消毒(du)液、電(dian)鍍藥(yao)水、清(qing)洗劑(ji)、塗料(liao)等多(duo)種用(yong)途。

 

産(chan)品及(ji)技術(shu)咨詢(xun)電話(hua)/Product Enquiry： 5202 +86-（吳經(jing)理）。